這個女孩在佛羅倫薩長大，佛羅倫薩的居民稱呼她為“小公爵”，如果她是個男孩的話烏爾比諾公爵的頭銜就要由她來繼承了。
她長得並不十分漂亮，然而求取凱瑟琳的人卻排成了長隊，其中包括蘇格蘭國王和法國國王的次子奧爾良公爵。
當時新教和天主教紛爭不斷，繼任教皇克雷芒七世將“小公爵”嫁給了奧爾良公爵，在新婚的第一年，凱瑟琳很少見到自己的新婚丈夫，不過宮廷裏的婦女們對她很好，她們也對凱瑟琳的聰穎和討人喜歡的熱誠印象深刻，不過隨著克雷芒七世病逝，凱瑟琳在法國宮廷裏的地位受到了動搖，丈夫公然疏遠她，並且有了情婦，在結婚的頭十年裏她一直沒有生育，反倒是奧爾良公爵的情婦聲了一個女兒，證明了亨利具有生育能力，無形中給了凱瑟琳巨大的生育壓力。
不論是不是文藝複興畫中走出來的女神，不能生孩子的就是致命傷，後來隨著亨利的哥哥，弗朗索瓦在一場網球比賽後著涼、發燒、不久去世後，次子奧爾良公爵成了王太子。當時許多人以為法國的國祚著想，建議弗朗索瓦一世廢除王太子與凱瑟琳的關係，另外娶一個能生育的太子妃。
但弗朗索瓦一世沒有那麽做，凱瑟琳在結婚十年後才有了第一個女兒，她將那個女孩兒以弗朗索瓦的名字命名。此後她又和亨利生育了8個子女，其中六個在嬰兒時活了下來，不過她的生育能力不能改善她的婚姻狀況。在克雷芒七世去世的同一年，15歲的亨利有了個38歲的情婦黛安·德·波迪耶。
亨利不允許後宮幹政，卻給了黛安很多權力，即使在王室大臣麵前，亨利也會像個孩子似的坐在黛安的腿上跟他們談話，黛安也從來不將凱瑟琳當成威脅，她甚至還鼓勵亨利和凱瑟琳多生幾個孩子。
到了1556年，凱瑟琳在生育雙胞胎兒女維多利亞和若昂的時候差點死去，外科醫生打斷了已經死去的若昂在其子宮內的雙腿才救了她一命，然而幸存的女兒維多利亞滿月後沒多久就去世了，凱瑟琳也失去了生育能力。
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