李自成雖然明知他的大順軍不是大中軍的對手，但是卻還是堅持要做一次困獸之鬥，將麾下三十萬大順軍集結到了西安府周邊一帶，以麾下大將郝搖旗、李過、李雙喜、劉芳亮、張鼎等人，分率大軍陳兵於商洛、耀縣、華州、渭南等地，拱衛西安府，同時李自成和劉宗敏則親率十萬兵馬陳駐於西安府城外，作為後援，拉出了一副要跟大中軍決一死戰的架勢。
閻重喜在十月初以大中朝征西大將軍的名義，在鄜州最後一次令耀縣一帶的大順軍投降，但是在遭到了李自成麾下大將郝搖旗的拒絕之後，於十月初十下令起兵，開始了對李自成的征討之戰。
閻重喜親率兩萬精兵，揮師出鄜州，沿途輕鬆攻克了黃陵等縣，直撲向了西安府北部的門戶耀縣，十月十八日，大順軍大將郝搖旗、李雙喜各自領兵兩萬，共四萬餘人，另外還裹挾了民眾近三萬人，號稱十萬大軍，在耀縣一帶和閻重喜所部遭遇，雙方隨即便在耀縣一帶展開了一場大戰。
閻重喜根本不管對方如何，隻是死盯住了郝搖旗所部的中軍所在藥王山一帶，督軍對郝搖旗所部發動猛攻。
郝搖旗麾下的兩萬多大順軍基本上都是烏合之眾，堪用之兵其實不過三千人左右，麵對著大中軍的猛攻，僅僅是堅持了一天時間，便在藥王山被閻重喜打的大敗，雖然郝搖旗率部拚命抵抗，但是兩軍根本就不是一個檔次的軍隊，麵對著大中軍強大的火力，郝搖旗力戰不敵，當場中炮被炸飛了一條左腿，雖然受傷之後被親兵救下未死，但是全軍大潰，郝搖旗也被大中軍當場俘獲，隨即便被閻重喜下令處斬。
郝搖旗一敗，李雙喜便獨木難支，先是裹挾助戰的三萬民眾在沒吃沒喝的情況下，又得知了大中軍攻來的消息，於是當場臨陣嘩變，漫山遍野逃散而去，李雙喜下令追殺逃走民眾，一天之內，屠殺民眾近萬人。
而閻重喜瞅準李雙喜分兵追殺民眾的機會，派出一支騎兵突襲李雙喜所部，李雙喜所部頓時大潰，被兩個大中軍騎兵營追殺了數十裏遠，最終僅帶著不足一千潰兵，逃回了西安府，其
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